1983年起，我國(guó)有關(guān)部門已禁止生產(chǎn)和使用有機(jī)氯農(nóng)藥。由于過(guò)去長(zhǎng)期大量的使用，現(xiàn)在某些植物樣品中仍可檢測(cè)出來(lái)。有機(jī)氯農(nóng)藥殘留量是國(guó)家強(qiáng)制測(cè)定的項(xiàng)目之一，目前常用的檢測(cè)方法是氣相色譜法［1，2］。由于茶葉基質(zhì)的復(fù)雜性給氣相色譜的分析造成了麻煩。為了更準(zhǔn)確地定性，我們采用了目前先進(jìn)的GC/MS選擇離子監(jiān)測(cè)法來(lái)確證有機(jī)氯農(nóng)藥。該方法同時(shí)監(jiān)測(cè)保留時(shí)間和特定碎片質(zhì)量數(shù)，具有靈敏度高，定性準(zhǔn)確和抗干擾強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)。
一、儀器與試劑
1．儀器：GC-9A氣相色譜儀，QP-1000A氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(日本Shimadzu)。色譜柱：2 m×3.2 mm，混合固定液2% OV-17 1.5% QF-1，載體Chromsorb Hp(美國(guó)Supelco)，KD濃縮裝置。
2．試劑：石油醚(分析純，60～90℃，北京化工廠)；苯(分析純，北京化工廠)；濃硫酸(分析純，北京化工廠)；六六六、DDT標(biāo)準(zhǔn)(Sigma，99.99%)。
3．標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：取有機(jī)氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)8種配成毫克毫升級(jí)儲(chǔ)備液，用苯做溶劑，使用前稀釋。
4．提取凈化：稱10 g粉碎茶葉樣品，加石油醚浸泡4小時(shí)，振蕩1小時(shí)，過(guò)濾，殘?jiān)檬兔蚜芟?次，濾液用濃硫酸磺化至無(wú)色，用2%硫酸鈉水溶液洗滌提取液2次，提取液經(jīng)無(wú)水硫酸鈉脫水，KD濃縮器濃縮至1 ml，待分析。
二、測(cè)定
1．氣相色譜部分條件：柱溫200℃，檢測(cè)器及進(jìn)樣口230℃載氣流量40 ml/min。
2．質(zhì)譜計(jì)條件：柱箱：200℃，進(jìn)樣口：230℃，載氣40 ml/min(高純氦)， 離子源溫度：250℃，分離器250℃，掃描頻率4。
3．氣相色譜篩選：樣品1～4與DDT標(biāo)準(zhǔn)的保留時(shí)間相同且含量超過(guò)50×10-6，將疑為有機(jī)氯的樣品進(jìn)行質(zhì)譜分析。
4． 質(zhì)譜分析：（1）監(jiān)測(cè)離子的選擇：將DDT標(biāo)準(zhǔn)液注射于GC/MS中，進(jìn)行全掃描，分析選擇3個(gè)豐度最大的離子做為監(jiān)測(cè)離子(圖1)。M/Z：165、235、238。
圖1 DDT標(biāo)準(zhǔn)的質(zhì)譜圖
?。?）樣品的檢測(cè)：設(shè)上述所選定監(jiān)測(cè)離子，進(jìn)行多離子監(jiān)測(cè)分析(圖2～5)。
圖2 樣品1的質(zhì)量碎片圖
圖3 樣品2的質(zhì)量碎片圖
圖4 樣品3的質(zhì)量碎片圖
圖5 樣品4的質(zhì)量碎片圖
三、結(jié)果與討論
從圖1～3可以看出，這3個(gè)樣品中均含有有機(jī)氯農(nóng)藥—DDT，從圖5可以看出在DDT的保留時(shí)間內(nèi)沒(méi)有其特征離子出現(xiàn)，可以否定這個(gè)樣品在氣相色譜上的分析結(jié)果。
本方法亦適用于其他茶葉樣品中有機(jī)氯農(nóng)藥的鑒定。由于采用保留時(shí)間和特征離子進(jìn)行檢測(cè)， 故本方法可對(duì)色譜上分不開(kāi)的化合物進(jìn)行定性。即抗干擾強(qiáng)，靈敏度高，定性更加可靠。
作者單位：100013 北京市衛(wèi)生防疫站
參考文獻(xiàn)
1 McFadden WH.氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在有機(jī)分析中的應(yīng)用.周自衡,譯.北京：科學(xué)出版社,1983.284-295.
2 中華人民共和國(guó)國(guó)家進(jìn)出口商檢局,主編.農(nóng)藥殘留量氣相色譜法.北京:中國(guó)對(duì)外貿(mào)易經(jīng)濟(jì)出版社,1986.420-454.
