茶葉作為中華民族的傳統(tǒng)保健飲料已有四五千年的歷史。開發(fā)茶葉的新用途,開展茶葉的綜合利用,尤其是利用低檔茶葉或茶葉加工的下腳料來生產(chǎn)高附加值的精細(xì)化學(xué)品,是一個具有重要意義的研究課題。60年代初,日本科學(xué)家發(fā)現(xiàn)茶葉提取物中含有一種抗氧化活性成分,各國科學(xué)家相繼深入研究,證明它是一類多酚化合物,即茶多酚(TP)。
茶多酚不僅是一種新型的天然抗氧化劑[1],還具有明顯的抗衰老、消除人體過剩的自由基,去脂減肥,降低血糖、血脂和膽固醇,預(yù)防心血管疾病,抑制腫瘤細(xì)胞等藥理功能,在食品加工、醫(yī)藥、日用化工等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用[2~4]。茶多酚的提取和應(yīng)用受到國內(nèi)外的廣泛關(guān)注[5~8],開拓了茶葉化學(xué)研究的新領(lǐng)域,發(fā)展以農(nóng)副產(chǎn)物為原料的精細(xì)化學(xué)品,開發(fā)“綠色技術(shù)”,發(fā)展“綠色工程”已成為熱門課題。
1 茶多酚的組成和性質(zhì)
茶多酚是茶葉中多酚類物質(zhì)的總稱。為白色無定形粉末,易溶于水,可溶于乙醇、甲醇、丙酮、乙酸乙酯,不溶于氯仿。綠茶中茶多酚的含量較高,占其質(zhì)量的15%~30%。茶多酚類物質(zhì)大致可分為6種[8]:黃烷醇類,4-羥基黃烷醇類,花色苷類,黃酮類,黃酮醇類和酚酸類。其中以黃烷醇類(主要是兒茶素類化合物)最為重要,占茶多酚總量的60%~80%。其次是黃酮類,其它酚類物質(zhì)含量比較少。
兒茶素類化合物是茶多酚的主要成分,其結(jié)構(gòu)式可表示為
若R1=OH, ,則為左旋-表沒食子兒茶素沒食子酸酯(L-EGCG);
R1=OH,R2=H,則為左旋-表沒食子兒茶素(L-EGC);
R1=H, 則為左旋-表兒茶素沒食子酸酯(L-ECG);
R1=H,R2=H,則為左旋-表兒茶素(L-EC)。
兒茶素類化合物的基本結(jié)構(gòu)均為2-連(或鄰)苯酚基苯并吡喃衍生物,正是這種結(jié)構(gòu)中具有連或鄰苯酚基,作為抗氧化劑的活性就高于一般非酚類或單酚羥基類抗氧化劑。其等摩爾濃度的抗氧化能力依次為L-EGCG>L-EGC>L-ECG>L-EC。從茶葉中提取的茶多酚抗氧化劑是這些兒茶素的混合物。其抗氧化性優(yōu)于丁基羥基茴香醚(BHA)、二丁基羥基甲苯(BHT)、叔丁基對苯二酚(TBHQ)等。國內(nèi)外學(xué)者對茶多酚進(jìn)行了急性毒性、亞急性毒性和各種藥理實驗研究,結(jié)果表明茶多酚安全無毒。
2 茶多酚的提取方法
2.1 有機溶劑萃取法[6,9,10]
溶劑萃取法提取茶多酚的工藝流程見圖1。首先將綠茶葉(或茶葉末)用熱水或85%乙醇溶液浸提3次,合并濾液。濾液經(jīng)真空濃縮,所得的濃縮液用氯仿萃取,脫除其中的咖啡堿和色素等,進(jìn)而回收咖啡堿。水層用乙酸乙酯進(jìn)行萃取,得到含有茶多酚的乙酸乙酯溶液。經(jīng)真空濃縮、干燥,得到茶多酚粗品,并回收乙酸乙酯溶劑。粗茶多酚經(jīng)過凝膠柱層析等精制提純,得到茶多酚精品。該法工藝技術(shù)比較簡單,對TP的提取率為10%~15%。但是有機溶劑用量多。溶劑回收設(shè)備及所消耗的能量比較大。
圖1 有機溶劑萃取法提取茶多酚工藝流程
2.2 離子沉淀提取法[11~13]
離子沉淀法提取茶多酚的工藝流程如圖2。將綠茶葉 (或茶葉末)用熱水或乙醇溶液浸提,過濾。在濾液中加入沉淀劑使TP沉淀。不同沉淀劑使TP沉淀完全的最低pH值和TP的提取率見表1[13]。過濾,濾液用于提取咖啡堿。沉淀用稀H2SO4轉(zhuǎn)溶,轉(zhuǎn)溶液用乙酸乙酯萃取,得到含TP的乙酸乙酯溶液。經(jīng)真空濃縮干燥得到茶多酚。該法的特點是減少了有機溶劑的使用量,所得產(chǎn)品中茶多酚含量較高,可達(dá)95%以上[11,13]。但是工藝操作控制比較嚴(yán)格,廢渣、廢液處理量較大。